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有机磷农药废水处理|安鼎济水处理技术

日期 2015-3-4 9:12:27  

中国有机磷农药品种主要有:敌百虫、敌敌畏、乐果、氧化乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、甲胺磷和磷胺等。农药生产工艺一般是将化学原料经一步或两步合成反应,再经分离精制。水洗涤去除反应副产物而制得成品。

废水中污染物主要包括苯唑醇、盐酸苯肼、乙基氯化物、三唑磷等.有机物浓度高、成分复杂、污染物浓度高、处理难度大。

有机磷农药废水的特点之一是易被生物体内的酶和微生物降解,故许多国家都在有机磷农药废水的生化处理方面做了大量研究。70年代各国普遍采用活性污泥法,如美国用此法处理对硫磷农药废水,其BOD5去除率达90%,西欧、日本等国的农药废水80%也大多用生化法。与化学法相比,该法操作简单、运行费用低。中国70年代曾对有机磷农药废水的处理进行研究,认为生化法处理稀有机磷废水(COD<5000mg/l)是可行的,但一般应在生物处理前对废水进行预处理。80年代国外开始采用厌氧生物处理技术,可放宽对进水有机物浓度的限制,且在能耗、运行费用等方面比好氧法要低。

 

有机磷农药废水的预处理技术

吸附法

吸附剂可采用活性炭或树脂。
活性炭主要是利用其多孔结构和巨大的比表面吸附有机磷农药废水中的有机物,其处理后的废水可降至被生物氧化的水平。吸附剂也可采用树脂,其特点是效果好、处理量大、性能较稳定,可回收废水中有机物。
 

水解法

水解法可分为碱性水解和酸性水解两种。
 

碱性水解

有机磷农药在大多数情况下可发生水解反应,在水解过程中,P-O(S)键或(S)O-X键破裂,生成无毒或低毒的产物,水解速率很大程度上取决于pH值的高低。常用的碱是NaOH或石灰乳。如采用石灰乳时,废水pH维持在11左右,常温常压下搅拌6h,水解后COD去除50%左右,有机磷去除80%以上,但该法会产生较大的臭味。

酸性水解-沉磷法

在酸性条件下,使废水中硫代磷酸脂水解成二烷基磷酸,再进一步水解成正磷酸和硫化氢,之后在碱性条件下从水中逸出的硫化氢与石灰乳中和,生成硫氢酸钙,正磷酸与石灰乳中和生成磷酸钙。
利用该法后加萃取处理甲基对硫磷废水,pH为4,酸性水解,然后碱性条件下沉磷,之后用N-503-煤油萃取回收废水中的对硝基酚钠,废水经处理后COD可去除30%~35%,有机磷去除45%~55%,酚去除95%以上。
 

溶剂萃取法

用N503,7301树脂等萃取剂处理磷胺中间体亚磷酸三甲酯,除草剂二甲四氯含酚废水及乐果洗涤废水中粗乐果,可有效回收废水中酚、乐果等有用物质。4.1.4 湿式氧化法
废水COD超过50000mg/L时采用,该法是将农药废水在高温、高压条件下,不断通入空气(或氧气),使有毒的有机物氧化分解为无毒物质。温度一般为230~240℃,压力6.5~7.5MPa,反应时间1h,COD去除50%左右,有机磷去除90%以上,有机硫去除80%以上。目前湿式氧化法正向湿式催化氧化方向发展。
湿式氧化后,废水可生化性显著提高,如处理甲基对硫磷、杀螟松中间等废水,BOD5/COD比值由0.18~0.23提高到0.65~0.70。
 

有机磷农药废水的生物处理方法

活性污泥法

有机磷废水经大量水稀释或预处理后可进行生化处理,在微生物作用下可使农药废水中有机物分解转化成无毒的CO2、H2SO4、H3PO4以及微生物生长的基质和能量。目前常用的方法是活性污泥法。
一般控制进水COD为1000~1500mg/L,有机磷40~120mg/L,生化出水COD为100~250mg/L,有机磷低于30mg/L,BOD5平均去除率为90%,酚去除率99%。由于生化降解后的最终产物呈酸性,pH下降,故常需在生化处理前将废水pH调至9~11。
预处理后的废水经调节送入生物处理构筑物,生物处理的出水排放天然水体或经深度处理后回用。虽然采用了预处理方法,但进水仍需大量水稀释,所以处理装置庞大、负荷低、投资和运行费较高。因此研究高效、低能耗的生物处理技术越来越受到重视。
 

其他生物处理方法

(1)生物滤池。国外生物滤池已广泛应用于农药废水处理,中国嘉兴农药厂利用塔式生物滤池与表曝相结合处理1605喹硫磷、稻瘟净等农药废水,COD去除率达85%。
(2)深井曝气法。是活性污泥法的改进,其特点是氧传递速率高,氧利用率达90%,污泥产率低,抗冲击负荷能力强,占地少,能耗低,但井体管道易腐蚀,维修管理不便,施工费用较高。
(3)SBR活性污泥法。用SBR法处理乐果生产废水,进水COD在3000mg/L左右,BOD5为1600mg/L,有机磷为114mg/L,出水COD为220mg/L,BOD5为6mg/L,有机磷为10mg/L。
(4)生物活性炭。用生物活性炭法处理乐果、敌敌畏混合废水,进水COD为2000-2500mg/L时,出水COD为100~200mg/L。
 

 

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